人工可轉(zhuǎn)換催化劑是目前超分子化學(xué)和智能材料化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。近日,化學(xué)學(xué)院曲大輝教授科研小組近期在基于納米粒子動(dòng)態(tài)自組裝的多穩(wěn)態(tài)催化劑研究領(lǐng)域取得了突破性進(jìn)展,相關(guān)研究成果在線發(fā)表在國(guó)際權(quán)威學(xué)術(shù)刊物《先進(jìn)材料》上。
受生命體中刺激響應(yīng)性酶催化的啟發(fā),近年來(lái)如何利用超分子化學(xué)作用力動(dòng)態(tài)可控的優(yōu)勢(shì)構(gòu)建人工有機(jī)、無(wú)機(jī)可轉(zhuǎn)換催化劑受到了廣泛的關(guān)注。此前,研究人員已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了一種通過(guò)超分子主客體作用來(lái)控制二氧化鈦納米粒子自組裝,從而實(shí)現(xiàn)雙穩(wěn)態(tài)二氧化鈦光催化劑的策略。 在此工作中,曲大輝課題組研究人員進(jìn)一步引入了醛基修飾的金納米粒子,將其與氨基修飾的二氧化鈦納米粒子在水溶液中混合,通過(guò)在單個(gè)體系中同時(shí)引入酸堿響應(yīng)的希夫堿動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵以及葫蘆[6]脲-銨鹽主客體結(jié)構(gòu),能夠?qū)崿F(xiàn)不同pH條件下兩種納米粒子的選擇性自組裝過(guò)程。同時(shí),這三種處于穩(wěn)態(tài)的納米粒子體系具有完全不同的光催化活性,其催化活性分別被動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵控制的金-二氧化鈦肖特基能壘以及主客體非共價(jià)鍵控制的活性催化表面共同控制,進(jìn)而能夠?qū)崿F(xiàn)體系的光催化活性在“高活性”“正?;钚浴币约啊胺腔钚浴比齻€(gè)穩(wěn)態(tài)的pH控制的可逆轉(zhuǎn)換。 該項(xiàng)工作實(shí)現(xiàn)了三穩(wěn)態(tài)人工可轉(zhuǎn)換納米粒子催化劑,為構(gòu)建多穩(wěn)態(tài)人工可轉(zhuǎn)換催化劑提供了新的策略,同時(shí)其獨(dú)特的pH響應(yīng)性、二氧化鈦的光動(dòng)力學(xué)治療、金納米粒子的光熱效應(yīng)等特性為這個(gè)體系在很多智能材料領(lǐng)域,比如癌細(xì)胞的識(shí)別與治療等方面的潛在應(yīng)用提供了保障。 據(jù)悉,該校研究由博士研究生張琦在曲大輝教授的指導(dǎo)下完成,并得到了田禾院士領(lǐng)銜的“高等學(xué)校創(chuàng)新引智計(jì)劃”項(xiàng)目、國(guó)家自然科學(xué)基金重大項(xiàng)目以及龍億濤教授領(lǐng)銜的國(guó)家自然科學(xué)基金“創(chuàng)新研究群體”等項(xiàng)目的資助。